Родилась в герцогском дворце Лирия в Мадриде. Была единственной дочерью Хакобо Фитц-Джеймса Стюарта и Фалько (1878—1953), 17-го герцога Альба (известный политик и дипломат в 1930—1940-х годах), и Марии дель Росарии де Сильва и Гуртубай (1900—1934), 15-й герцогини Алиага и 10-й маркизы Сан Висенте дель Барко. Крестилась в королевском дворце Эль-Пардо, её крёстной матерью была королева Испании Виктория Евгения Баттенберг.
В 1934 году мать Каэтаны умерла от туберкулеза лёгких. В 1948 году вышла замуж за герцога Сотомайор Луиса Мартинеса де Ирухо-и-Артаскоса (1919—1972), от которого родила шесть детей. После смерти мужа, в 1978 годувышла замуж за Хесуса Агирре (1937—2001), директора департамента музыки Министерства культуры, бывшего иезуитского священника.
В 2011 году в третий раз вышла замуж за государственного служащего Альфонсо Диеса, предварительно передав своё состояние (которое оценивается до 3,5 миллиарда евро) детям[1].
Внешность Каэтаны пострадала от многочисленных косметических операций. Она обладала самым большим числом титулов в мире (7 титулов герцогини, 23 маркизы и 19 графини)[2].
Скончалась 20 ноября 2014 года в Мадриде от пневмонии.
Дети
От первого брака герцогини Альба с Луисои Мартинесом де Ирухо и Артазкор, герцога Сотомайор родилось шесть детей:
- Карлос Фитц-Джеймс Стюарт и Мартинес де Ирухо (род. 2 октября 1948, Мадрид) — 14-й герцог Уэскар (с 23 апреля 1954) и нынешний герцог Альба. Закончил Мадридский университет и получил степень в области права, сейчас работает в качестве президента нескольких учреждений культуры, Покровитель Фонда дома Альба, является Кавалером Большого креста юстиции Священного военного Константина ордена Святого Георгия. 13 июня 1988 года в возрасте 40 лет женился на Матильде де Солис-Бомон у Мартинес-Кампос (род. 13 июня 1963), дочери Фернанда де Солис-Бомон, 10-ого маркиза де Мотилла и его жены Изабель Мартинес-Кампос, дочери герцога и герцогини Сео-де-Уржель. В 2004 году супруги развелись и Матильда вступила в новый брак и родила в нём ребёнка. В семье родилось двое сыновей:
- Фернандо Луис Каэтано Иисус Фитц-Джеймс Стюарт и Солис, будущий герцог Альба (род. 14 сентября 1990, Мадрид) — получил в наследство дворец Дуэньяс, окончил Лондонский университет и получил звание бакалавра права. Сейчас в Мадриде изучает в колледже международных исследований управленческий маркетинг;
- Карлос Артуро Хосе Мария Фитц-Джеймс Стюарт и Солис (род. 29 ноября 1991, Мадрид) — учится в Лондонском университете.
- Альфонсо Мартинес де Ирухо и Фитц-Джеймс Стюарт (род. 22 октября 1950, Мадрид) — второй сын герцогини, 16-й герцог Алиага, гранд Испании, носит ещё 7 титулов. Окончил экономический факультет Мадридского университета и вместе со своими братьями Чарльзом и Каэтано работает в семейном бизнесе семьи Альба. От матери получил замок Тecho Castillo, расположенный в Кальсада-де-Дон Диего (XIV века). 4 июля 1977 года вступил в брак с Её Светлостью принцессой Марией Гогенлоэ-Лангенбургской и Куарда (род. 8 апреля 1957) из немецкой княжеской династии Гогенлоэ. Развелись в 1987 году. В браке родилось двое детей:
- Луис Мартинес де Ирухо и Гогенлоэ (29 мая 1978) — по профессии экономист, финансовый аналитик.
- Хавьер Мартинес де Ирухо и Гогенлоэ (9 января 1981) — женат с 20 сентября 2008 на Инес Домек у Фернандес-Говантес (род. 1983). Они являются родителями двух детей: Соль Мартинес де Ирухо и Domecq (р. 2011) и Альфонсо Мартинес де Ирухо и Domecq (р. 2013);
- Хакобо Фитц-Джеймс Стюарт у Мартинес де Ирухо(род. 15 июля 1954, Мадрид) — третий сын, 14-й граф Сируэла, гранд Испании. По профессии является писателем и графическим дизайнером. Изучал философию в Автономном университете Мадрида, опубликовал несколько книг об истории, лауреат многочисленных писательских наград. 1 ноября 1980 года женился на Марии Евгении Фернандес де Кастро у Фернандес-Шоу (род. 15 октября 1954), дочери Фернандо Фернандес де Кастро и Санчес Куэто, социолог, юрист и известный писатель Испании. Развелись в октябре 1998 года. Мария Евгения поддерживала очень хорошие отношения с бывшей свекровью до самой смерти последней. Родилось двое детей:
- Джеймс Фицджеймс Стюарт и Фернандес де Кастро (род. 23 марта 1981) — женат на Аселе Перес Пилар, увлекается живописью и литературой;
- Брианда Евгения Фицджеймс Стюарт и Фернандес де Кастро (род. 11 апреля 1984) — занимается музыкой. 13 марта Хакобо вступил во второй брак с Икой Мартиной Киемен (род. 6 января 1964) в Риме.
- Фернандо Хосе Мартинес де Ирухо и Фитц-Джеймс Стюарт (род. 11 июля 1959, Мадрид) — 4 сын герцогини, XII маркиз Сан-Висенте-дель-Барко, изучал право в частном университете Мадрида, отвечает за управление фондом наследия дома Альба, никогда не был женат, детей не имеет;
- Луис Каэтано Мартинес де Ирухо и Фитц-Джеймс Стюарт (род. 4 апреля 1963, Мадрид) — 5 сын герцогини, 4-й герцог Архона и 14-й Граф де Салватиэрра, испанский наездник, участник Олимпийских игр 1992 года в Барселоне. Получил степень бакалавра в Лондонском университете, в настоящее время президент спортсменов конной ассоциации. Осенью 2000 года встретил свою будущую супругу мексиканку по происхождению Женевьеву Казанову. 15 октября 2005 года пара обвенчалась, но уже через 2 года развелась. У пары родилась двойня в 2001 году:
- Амина Мартинес де Ирухо и Казанову (род. 30 июля 2001);
- Луис Мартинес де Ирухо и Казанову (род. 30 июля 2001);
- Евгения Мартинес де Ирухо и Фитц-Джеймс Стюарт (род. 26 ноября 1968, Мадрид) — единственная дочь герцогини, 11-я Герцогиня Монторо, гранд Испании. Училась в Британском университете. 23 октября 1998 года вышла замуж за тореадора Франциско Ривера Ордоньес, в церемонии было около 1400 гостей, в том числе герцоги Луго. От этого брака родился единственный ребёнок:
- Каетана Ривера и Мартинес де Ирухо (род. 6 октября 1999).
- В 2002 году пара развелась. 14 сентября 2013 года Ривера заключил гражданский брак с Лурдес Беатрис Монтес Парехо.
